根据下列配离子的磁矩实验值,应用价键理论讨论配离子的形成过程及空间几何构型.
(1)[Mn(NCS)6]4-6.1BM
(2)[Co(NO2)6]4-1.8BM
(3)[Ni(NH3)4]2+3.2BM
(4)[CuCl4]2-2.0BM
用离子一电子法完成并配平下列反应式
(a)酸性介质
(1)KClO3+FeSO4→Fe2(SO4)3+KCI
(2)H2O2+Cr2O72-→Cr3++O2
(3)Na2S2O3+I2→Na2S2O4+NaI
(4)MnO42-→MnO2+MnO4-
(5)As2S3+CIO3-→H2AsO4-+SO42-+Cl-
(b)碱性介质
(1)A1+NO3-→Al(OH)3+NH3
(2)CIO3-+Fe(OH)3→C1-+FeO42-
(3)Fe(OH)2+H2O2→Fe(OH)3
(4)Br2+IO3-→Br+IO4-
(5)S2-+CIO3-→S+CI-
研究发现棕色配位化合物[Fe(NO)(H2O5)]SO4显顺磁性,并测得其磁矩为 3.8μa。
(1)试给出中心离子d电子的排布方式及杂化轨道类型;
(2)[Fe(NO)(H2O5)]SO4中N—O键的键长与自由NO分子中键长相比,
变长还是变短?试简述理由
一氧化氮(NO)分子被美国《科学》杂志命名为1992年明星分子。在无机化学和生物无机化学中,NO是已得到深入研究的分子之一。
(1)写出基态的价电子组态,并回答下列问题:
(a)N原子和O原子间形成什么形式的化学键?
(b)键级多少?
(c)按原子共价半径估算N-O间的键长,并和实验测定值115pm比较。
(d)分子第一电离能比N2是高还是低?说明原因。比O2又如何?
(e)NO+键级是多少?估计其键长。
(D)NO+的伸缩振动波数比NO是大还是小?估计其数值.
(2)若忽略电子的轨道运动对磁矩的贡献,计算NO分子的磁矩。
(3)已知NO红外光谱的两个谱带的波数分别为1876.2cm-1和3724.6cm-1,计算第三泛音带的波数。
(4)NO紫外光电子能谱(HeⅡ线,40.8eV)的一部分示于图C.7.1中,图中的谱带对应于2轨道。试解释此能谐分裂为两个谱带(分别对应于3Ⅱ和1Ⅱ态)的原因,并估算从2轨道击出的光电子的最大动能。
(5)在腌肉时加入NaNO2,产生NO,NO与从蛋白质中解离出来的硫和铁结合生成[Fe4S3(NO)7]-,该离子有抑菌、防腐作用。X射线结构分析表明该离子的结构如图C.7.2所示,请指明该离子所属点群。