以过氧化二特丁基在60℃下引发苯乙烯在苯溶液中聚合,引发剂浓度为0.01mol·L-1,单体浓度为1.0mol·L-1,测得初
以过氧化二特丁基在60℃下引发苯乙烯在苯溶液中聚合,引发剂浓度为0.01mol·L-1,单体浓度为1.0mol·L-1,测得初期聚合速率Rp为1.5×10-7mol·L-1·s-1,相对分子质量为104000。已知60℃时苯乙烯的kt=3.6×107L·mol-1·s-1,f=0.9。试求: 总速率常数?
以过氧化二特丁基在60℃下引发苯乙烯在苯溶液中聚合,引发剂浓度为0.01mol·L-1,单体浓度为1.0mol·L-1,测得初期聚合速率Rp为1.5×10-7mol·L-1·s-1,相对分子质量为104000。已知60℃时苯乙烯的kt=3.6×107L·mol-1·s-1,f=0.9。试求: 总速率常数?
苯乙烯在60℃下以过氧化二特丁基为引发剂、苯为溶剂进行聚合。当苯乙烯的浓度为1mol·L-1,引发剂浓度为0.01mol·L-1时,引发和聚合的初速率分别为4×1011mol·L-1·s-1和1.5×10-7mol·L-1·s-1。试根据计算判断在低转化率下,上述聚合反应中聚合物的主要生成方式,以及每一个由过氧化物引发的链自由基平均转移几次后失去活性(已知在该温度下,CM=8.5×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6,苯乙烯的密度为0.887g·mL-1,苯的密度为0.839g·mL-1)。设苯乙烯体系为理想溶液。
苯乙烯在60℃以过氧化二叔丁基为引发剂,苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度c(M)=1mol/L,引发剂浓度c(I)=0.01mol/L时,引发和聚合的初速分别为4×10-11mol/(L·s)和1.5×10-7mol/(L·s)。试根据计算判断低转化率下,在上述聚合反应中链终止的主要方式,真正终止和链转移终止的比例。已知:60℃时CM=8.0×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6,苯乙烯的密度为0.887g/mL,苯的密度为0.839g/mL。设苯乙烯苯体系为理想溶液。
以BuLi为引发剂,环己烷为溶剂,合成线型三嵌段共聚物SBS。单体总量是150g。BuLi环已烷溶液的浓度为0.4mol·L-1。单体的转化率为100%。若使共聚物的组成(苯丁比)为S/B=40/60(质量比),相对分子质量为1×105。试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克,需BuLi溶液多少毫升?
A.加入相对分子质量调节剂
B.增加苯的用量,降低单体浓度
C.提高引发剂BPO的用量
D.降低聚合温度
用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合。已知[I]=0.04mol/L,f=0.8,kd=2.0×10-6s-1,kp=176L/(mol·s),kt=3.6×107L/(mol·s),60℃下苯乙烯密度为0.887g/mL,CI=0.05,CM=0.85×10-4。
(1) 试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比?
(2) 对聚合度各有什么影响?
在某一温度下,苯乙烯在四氢呋喃中用正丁基锂引发进行阴离子聚合,正丁基锂浓度为1×10-3mol/L,苯乙烯浓度为1.0mol/L,假定正丁基锂瞬间完全离解,反应体系内无杂质,Ri≈Rp。(1)写出
与反应时间的函数关系式;(2)分别计算转化率达50%及100%时产物的
。
在60℃下,苯乙烯以AIBN为引发剂进行本体聚合,若全部为偶合终止,f=0.8,kd=9.5×10-6s-1,kp=176L/(mol·s),kt=7.2×107L/(mol·s),CM=6.2×10-5。60℃下,苯乙烯的密度为0.887g/mL。为得到的PS,试计算引发剂的浓度、Rp及转化率为10%时所需的时间。
M]=3.5mol·L-1,自由基寿命τ=8.8s,kp=1.45×102L·mol-1·s-1。
自由基聚合遵循规律,在某一引发剂起始浓度、单体浓度和反应时问下的转化率如下表:
试验 | T/℃ | [M]/(mol·L-1) | [I]×103/(mol·L-1) | 聚合时间/min | 转化率/% |
1 | 60 | 1.00 | 2.5 | 500 | 50 |
2 | 80 | 0.50 | 1.0 | 700 | 75 |
3 | 60 | 0.80 | 1.0 | 600 | 40 |
4 | 60 | 0.25 | 10.0 | ? | 50 |
试计算实验4达到50%转化率时所需的时间,计算总活化能。